Um estudo teórico sobre as entalpias de clivagem da ligação NH homolítica e heterolítica em melatoninas substituídas em fase gasosa e solução aquosa

Neste artigo, o estudo da melatonina e 60 melatoninas meta e orto-substituídas é apresentado. As entalpias de reação relacionadas à transferência de átomo de hidrogênio (HAT), transferência de elétron único – transferência de próton (SET-PT) e transferência de elétron de perda de próton sequencial (SPLET) foram calculadas usando o método DFT / B3LYP em fase gasosa e água. Os resultados mostram que os substituintes que retiram elétrons aumentam a entalpia de dissociação de ligações (BDE), o potencial de ionização (IP) e a entalpia de transferência de elétrons (ETE), enquanto os doadores de elétrons causam um aumento na entalpia de dissociação de prótons (PDE) e na afinidade de prótons (PA ) Na posição orto, os substituintes mostram maior efeito nas entalpias de reação do que na posição meta. Em comparação com a fase gasosa, a água atenua o efeito do substituinte em todas as entalpias de reação. Os resultados mostram que os valores de IP e BDE podem ser correlacionados com sucesso com o comprimento da ligação NH indólica após a abstração de elétrons, R (NH (+ *)), e a carga parcial no átomo de nitrogênio do radical indolil, q (N). Além disso, os valores calculados de IP e PA para melatoninas substituídas meta e orto mostram dependência linear da energia do orbital molecular mais ocupado (E (HOMO)) das moléculas estudadas nos dois ambientes. SPLET representa o mecanismo termodinamicamente preferido na água.