Oxidação da melatonina por radicais carbonato e quimioluminescência emitida durante a clivagem do anel pirrol

A oxidação da melatonina foi seguida pela medição da quimioluminescência emitida durante a clivagem do anel pirrol, um processo que conduz ao principal produto de oxidação desta indolamina, N1-acetil-N2-formil-5-metoxiquinuramina (AFMK). As reações radicais da melatonina foram estudadas em duas variantes de um sistema H2O2 moderadamente alcalino (pH 8), uma das quais continha hemina como catalisador. Em ambos os sistemas, a emissão de luz da oxidação da melatonina durou várias horas. Os cursos de tempo e as taxas de rotatividade dependiam da presença ou ausência de hemina; o catalisador aumentou a emissão de luz em muitas vezes. Nos dois sistemas de reação, a presença de carbonato de hidrogênio (HCO) (3) (-) aumentou a quimioluminescência em mais de 10 vezes, indicando eliminação de radicais carbonato. Na presença de 10% de dimetilsulfóxido (DMSO) ou 1 m de manitol, as emissões de luz dependentes e independentes de HCO (3) (-) foram apenas parcialmente inibidas. No que diz respeito ao efeito estimulador do HCO (3) (-), isso implica na formação de radicais carbonato (CO) (3) (-) independentes dos radicais hidroxila (OH), presumivelmente envolvendo ânions superóxidos abundantemente presentes no sistema. Tiron, um necrófago de ânions superóxidos, inibiu forte e quase instantaneamente a quimioluminescência, de acordo com a necessidade dessa espécie reativa de oxigênio para a formação de AFMK e seu envolvimento na formação -radical. A capacidade da melatonina de eliminar CO (3) (-) pode contribuir para sua potência protetora.