O efeito da correlação eletrônica no espaço conformacional da melatonina

O hormônio melatonina da glândula pineal regula vários processos fisiológicos, incluindo o ritmo circadiano e também alivia doenças degenerativas induzidas pelo estresse oxidativo. Apesar de seus importantes papéis biológicos, nenhum estudo conformacional ab initio de alto nível foi conduzido para revelar suas características estruturais. Neste trabalho, a flexibilidade conformacional da melatonina foi investigada usando cálculos ab initio correlacionados. Conformadores, obtidos anteriormente no nível Hartree-Fock (HF / 6-31G *), foram totalmente otimizados usando a teoria de perturbação Møller-Plesset de segunda ordem aplicando a aproximação de núcleo congelado (MP2 (FC) / 6-31G *). Além disso, cálculos de ponto único MP4 (SDQ, FC) / 6-31G * // MP2 (FC) / 6-31G * foram realizados para investigar o efeito de termos de perturbação de ordem superior. Os espaços conformacionais HF e MP2 são consideravelmente diferentes: as 128 estruturas iniciais convergiram em 102 mínimos locais diferentes, conforme confirmado por cálculos de frequência; 28 novos mínimos apareceram e 26 mínimos locais de HF anteriores desapareceram; nenhuma conformação de cadeia lateral C3 “totalmente trans” é vista no nível MP2 (FC). A conformação global mínima MP2 é estabilizada por uma interação da cadeia lateral aromática.