Nitrosação de melatonina promovida por NO * 2; comparação com a reação de peroxinitrito

As espécies N-nitroso foram recentemente detectadas em tecidos animais. A proteína N-nitrosotriptofano é a melhor candidata para esse pool de N-nitroso. N-nitrosação de derivados de triptofano bloqueados com N como melatonina (MelH) por N2O3 ou peroxinitrito (ONOOH / ONOO-) foi observada em condições de pH e concentrações de reagentes semelhantes às condições in vivo. Estudamos a reação de NO * 2 com MelH. Quando o NO * 2 foi sintetizado por irradiação gama de soluções aquosas neutras de nitrato em condições anaeróbias, a oxidação detectada e a nitração de MelH foram desprezíveis. Na presença de nitrito adicional, quando NO * também foi gerado, a formação de 1-nitrosomelatonina aumentou com a concentração de nitrito. A nitrosação não é devida ao N2O3, mas pode ocorrer por meio de adições sucessivas de NO * 2 e NO *. Para efeito de comparação, o peroxinitrito foi infundido em uma solução de MelH sob ar levando aos mesmos produtos que aqueles detectados em soluções irradiadas, mas em diferentes proporções. Na presença de nitrito adicional, a formação de nitroderivados aumentou significativamente, enquanto a N-formilquinuramina e a 1-nitrosomelatonina foram mantidas em níveis semelhantes. Implicações mecanísticas são discutidas.