Mecanismos fotocatalíticos de destruição da indoleamina pelo metabólito quinalfos 2-hidroxiquinoxalina: um estudo sobre a melatonina e seus precursores serotonina e N-acetilserotonina

O principal metabólito redox ativo quinalphos, 2-hidroxiquinoxalina, é particularmente eficaz sob excitação por luz. Estudamos a destruição fotocatalítica da melatonina e seus precursores, porque a indolamina citoprotetora foi detectada em grandes quantidades na pele de mamíferos. Nas reações de fotooxidação, nas quais a melatonina, a N-acetilserotonina e a serotonina são destruídas pela 2-hidroxiquinoxalina, o fotocatalisador praticamente não é consumido. As taxas de destruição da melatonina e serotonina não são alteradas pelo supressor de oxigênio singlete 1,4-diazabiciclo- (2,2,2) -octano, indicando que esta espécie de oxigênio não está envolvida nas reações primárias, de modo que a persistência de 2- a hidroxiquinoxalina deve ser explicada pelo ciclo redox. Isso deve implicar a formação de um radical orgânico, presumivelmente o radical quinoxalina-2-oxil, a partir do qual a 2-hidroxiquinoxalina é regenerada pela abstração de elétrons dos eliminadores de radicais indólicos. A doação de elétrons pela 2-hidroxiquinoxalina é demonstrada pela redução do radical cátion 2,2′-azino-bis- (ácido 3-etilbenztiazolinil-6-sulfônico) sob excitação de ultrassom. O composto 2-hidroxiquinoxalina interage com o limpador de ânions superóxido específico Tiron. A formação de produtos oligoméricos a partir da melatonina e da serotonina é fortemente inibida pelo ditionito de sódio. Os produtos da conversão fotocatalítica da indolamina são predominantemente dímeros e oligômeros. Nenhuma quinuramina foi detectada no caso da oxidação da serotonina, e o produto de oxidação N (1) -acetil-N (2) -formil-5-metoxiquinuramina, outro metabólito citoprotetor, é formado apenas em quantidades relativamente pequenas. A proporção entre os produtos da melatonina é alterada por 1,4-diazabiciclo- (2,2,2) -octano: o oxigênio singlete, também formado sob a influência da 2-hidroxiquinoxalina excitada, afeta apenas as reações secundárias.