Ciclização transanular de (4S, 5S) -germacrona-4,5-epóxido em sesquiterpenos do tipo guaiane e secoguaiane

Germacrone (1) e (4S, 5S) -germacrone-4,5-epóxido (2) foram isolados, juntamente com sesquiterpenos do tipo guaiane e secoguaiane, de plantas de Curcuma aromatica. O Composto 2 foi derivado de 1 e ciclizado por meio de reações transanulares (TA) em vários sesquiterpenos do tipo guaiane e secoguaiane em C. aromatica. A reação de ciclização de 2 foi iniciada por protonação em um átomo de oxigênio epóxido, seguida pela clivagem do anel epóxido e a formação de uma ligação CC entre C-1 e C-5 para dar derivados do tipo guaiane. Os tratamentos ácido e térmico de 2 produziram doze sesquiterpenos contendo esqueletos guaiane e secoguaiane. As estruturas desses produtos foram elucidadas por métodos espectrais, incluindo espectroscopia de RMN 2D. A maioria foi identificada como sesquiterpenos isolados de C. aromatica como produtos naturais. A ciclização TA de 2 ocorreu por meio de dois estados de transição, uma conformação cruzada e uma conformação paralela. O mecanismo da reação de ciclização TA de 2 é discutido.