Na atividade de eliminação direta da melatonina em direção à hidroxila e uma série de radicais peroxila

As reações da melatonina (MLT) com hidroxila e diversos radicais peroxila têm sido estudadas utilizando a Teoria do Funcional da Densidade, especificamente o funcional M05-2X. Cinco mecanismos de reação foram considerados: formação de aduto radical (RAF), transferência de átomo de hidrogênio (HAT), transferência de elétron único (SET), transferência sequencial de elétron de próton (SEPT) e transferência de elétron acoplado de próton (PCET). Verificou-se que o MLT reage com os radicais OH de uma forma limitada pela difusão, independentemente da polaridade do ambiente, o que indica que o MLT é um excelente eliminador de radicais OH. Os valores calculados do coeficiente de taxa geral da reação MLT + ˙OH em soluções de benzeno e água são 2,23 × 10 (10) e 1,85 × 10 (10) M (-1) s (-1), respectivamente. Também se prevê que o MLT seja um bom eliminador de ˙OOCCl (3), mas ineficaz para eliminar radicais peroxil menos reativos, como radicais alquenil peroxil e ˙OOH. Portanto, conclui-se que o efeito protetor da MLT contra a peroxidação lipídica não ocorre pela captura direta de radicais peroxila, mas sim pela eliminação de espécies mais reativas, como ˙OH, que podem iniciar o processo de degradação. Razões de ramificação para os diferentes canais de reação são relatadas pela primeira vez. Em soluções aquosas SEPT foi encontrado para ser o principal mecanismo para a reação MLT + ˙OH, respondendo por cerca de 44,1% da reatividade total do MLT para este radical. A boa concordância entre os dados experimentais calculados e disponíveis, nos processos estudados, suporta a confiabilidade dos resultados apresentados neste trabalho.