Ômega 3

Controle da cadeia lateral dipolar da morfologia da monocamada: 1,5- (mono e diéter) antracenos simetricamente substituídos na interface solução-HOPG


A microscopia de varredura por tunelamento (STM) é usada para determinar os parâmetros de célula unitária 2-D de monocamadas auto-montadas por doze antracenos simétricos 1,5-bis (cadeia lateral de éter alifático linear) na interface solução-grafite. A morfologia padrão montada por 1,5-bis (alquiloximetil) antracenos consiste em domínios de lamela única contendo colunas de núcleos de antraceno alternando com colunas de cadeias laterais alifáticas interdigitadas. As cadeias laterais adjacentes nas colunas alifáticas são adsorvidas em orientações antiparalelas. O metil terminal (posição ômega) de cada cadeia lateral está em registro com as 2 posições de suas duas cadeias vizinhas ((ômega <--> 2) -embalagem). Antracenos com cadeias laterais diéter podem gerar interações dipolo-dipolo repulsivas ou atraentes entre éteres próximos de cadeias alifáticas adjacentes. Antracenos com cadeias laterais de comprimento uniforme com oxigênios nas posições 2 e ômega-1 ou nas posições 3 e ômega-2 não se agrupam em monocamadas empacotadas com (ômega <--> 2). As interações dipolares repulsivas entre os éteres nas cadeias laterais adjacentes aumentam a energia das morfologias (ômega <--> 2). Essas cadeias laterais “auto-repulsivas” conduzem a montagem de morfologias empacotadas com (ômega <--> l) ou (ômega <--> 3), que desfrutam de interações dipolares estabilizadoras entre éteres em cadeias laterais adjacentes. Em total contraste, os antracenos com cadeias laterais de diéter de comprimento ímpar agregam morfologias empacotadas (ômega <--> 2), independentemente de as cadeias adjacentes sofrerem zero, um ou dois conjuntos de repulsões dipolo-dipolo próximas. A lacuna de energia intrínseca de morfologias (ômega <--> 2) – a não- (ômega <--> 2) de antracenos de cadeia lateral de comprimento ímpar é, aparentemente, maior do que para antracenos de cadeia lateral de comprimento par. No geral, os doze compostos se automontam em sete morfologias diferentes. Distinguir morfologias, compreender o polimorfismo dentro das monocamadas e avaliar as consequências morfológicas das interações dipolares da cadeia lateral é facilitado pela visualização das monocamadas como conjuntos de fitas moleculares 1-D.



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